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  • 酸度計使用中的簡單答疑

    酸度計使用中的簡單答疑.以下我公司為大家精心整理的各種疑問,也就是常見問題的解答,系統(tǒng)的整理在一起,便于結(jié)合理解酸度計原理知識和對比酸度計產(chǎn)品的不同之處,共有十幾處問答,歡迎閱讀收藏。
    (1)、水的PH值概念,如何理解?
       一般涉及水溶液的自然現(xiàn)象,化學變化以及生產(chǎn)過程的,都與pH值有關(guān)。因此在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)學、環(huán)保和科研領(lǐng)域都需要測量pH值。PH值是水溶液*重要的理化參數(shù)之一,水的pH值是表示水中氫離子活度的負對數(shù)值,表示為:pH=-lgaH+,pH值有時也稱氫離子指數(shù),由于氫離子活度的數(shù)值往往很小,在應用上很不方便,所以就用pH值這一概念來作為水溶液酸性、堿性的判斷指標。而且,氫離子活度的負對數(shù)值能夠表示出酸性、堿性的變化幅度的數(shù)量級的大小,這樣應用起來就十分方便,并由此得到:
    (1)中性水溶液,pH=-1g aH+=-1g 10-7=7;
    (2)酸性水溶液,pH<7,pH值越小,表示酸性越強;
    (3)堿性水溶液,pH>7,pH值越大,表示堿性越強。
    (2)、pH標度:根據(jù)pH定義,在0~14pH范圍內(nèi)選擇若干個pH緩沖溶液作為pH標度的固定點,并且采用當代技術(shù)能達到的*準確的方法測定它們的pHs值。
        pH測量是一種相對測量,它僅僅指示標準溶液與未知溶液之間的pH差別,實際測量時,需要用標準緩沖溶液定期進行校準。因此,為了達到量值的一致,必須建立pH標度。pH表度范圍定為0~14pH,pH標度的量值由基準緩沖溶液的pHs值確定。國際上有二種pH標度,即多種基準pH標度和單種基準pH標度,中國采用多種基準pHs標度。
    (3)、什么是pH標準緩沖溶液?
        pH緩沖溶液是一種能使pH值保持穩(wěn)定的溶液。如果向這種溶液中加入少量的酸或堿,或者在溶液中的化學反應產(chǎn)生少量的酸或堿,以及將溶液適當稀釋,這個溶液的pH值基本上穩(wěn)定不變,這種能對抗少量酸或堿或稀釋,而使pH值不易發(fā)生變化的溶液就稱為pH緩沖溶液。pH標準緩沖溶液主要作用:pH測量前標定校準pH計;用以檢定pH計的準確性,例如用pH6.86和pH4.00標定pH計后,將pH電極插入pH9.18溶液中,檢查儀器顯示值和標準溶液的pHs值是否一致;在一般精度測量時檢查pH計是否需要重新標定。pH計標定并使用后也許會產(chǎn)生漂移或變化,因此在測試前將電極插入與被測溶液比較接近的標準緩沖液中,根據(jù)誤差大小確定是否需要重新標定。檢測pH電極的性能。
      pH標準緩沖溶液的特點:
    (1)標準溶液的pH值是已知的,并達到規(guī)定的準確度
    (2)標準溶液的pH值有良好的復現(xiàn)性和穩(wěn)定性,具有較大的緩沖容量,較小的稀釋值和較小的溫度系數(shù)。
    (3)溶液的制備方法簡單;
       pH測量通常有比色法(pH試紙或比色皿)和電極法二種。比色法當然不要標定,而電極法就一定要標定,因為電極法pH測量就是將未知溶液與已知pHs值的標準溶液在測量電池中作比較測定,這是電極法pH測量的“操作定義”所決定的。
    (4)、如何配制pH緩沖溶液?
       對于一般的pH測量,可使用成套的pH緩沖試劑(可配制250ml),配制溶液時,應使用去離子水,并預先煮沸15~30分鐘,以除去溶解的二氧化碳。剪開塑料袋將試劑倒入燒杯中,用適量去離子水使之溶解,并沖洗包裝袋,再倒入250ml容量瓶中,稀釋至刻度,充分搖勻即可。
    (5)、如何正確保存和使用pH緩沖溶液
       緩沖溶液配制后,應裝在玻璃瓶或聚乙烯瓶中(堿性的pH緩沖液如pH9.18、pH10.01、pH12.46等,應裝在聚乙烯瓶中)瓶蓋嚴密蓋緊,在冰箱中低溫(5~10℃)保存,一般可使用二個月左右,如發(fā)現(xiàn)有混濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象,不能繼續(xù)使用。使用時,應準備幾個50ml的聚乙烯小瓶,將大瓶中的緩沖溶液倒入小瓶中,并在環(huán)境溫度下放置1~2小時,等溫度平衡后再使用。使用后不得再倒回大瓶中,以免污染,小瓶中的緩沖溶液在>10℃的環(huán)境條件下可以使用2~3天,一般pH7.00、pH6.86及pH4.00三種溶液使用時間可以長一些,pH9.18和pH10.01溶液由于吸收空氣中的CO2,其pH值比較容易變化。
    (6)、pH指示電極,參比電極,pH復合電極:
     pH指示電極:
        對溶液中氫離子活度有響應,電極電位隨之而變化的電極稱為pH指示電極或pH測量電極。pH指示電極有氫電極、銻電極和玻璃電極等幾種,但*常用的是玻璃電極。玻璃電極是有玻璃支桿,以及由特殊成份組成的對氫離子敏感的玻璃膜組成。玻璃膜一般呈球泡狀,球泡內(nèi)充入內(nèi)參比溶液,插入內(nèi)參比電極(一般用銀/氯化銀電極),用電極帽封接引出電線,裝上插口,就成為一支pH指示電極。參比電極:對溶液中氫離子活度無響應,具有已知和恒定的電極電位的電極稱為參比電極。參比電極有硫酸亞汞電極、甘汞電極和銀/氯化銀電極等幾種。*常用的是甘汞電極和銀/氯化銀電極。參比電極在測量電池中的作用是提供并保持一個固定的參比電勢,因此對參比電極的要**電勢穩(wěn)定、重現(xiàn),溫度系數(shù)小,有電流通過時極化電勢小。 pH復合電極:將pH玻璃電極和參比電極組合在一起的電極就稱為pH復合電極。外殼為塑料的就稱為塑殼pH復合電極。外殼為玻璃的就稱為玻璃pH復合電極。復合電極的*大優(yōu)點是合二為一,使用方便。pH復合電極的結(jié)構(gòu)主要由電極球泡、玻璃支持桿、內(nèi)參比電極、內(nèi)參比溶液、外殼、外參比電極、外參比溶液、液接界、電極帽、電極導線、插口等組成。
    ⑴電極球泡:它是由具有氫功能的鋰玻璃熔融吹制而成,呈球形,膜厚在0.1~0.2mm左右,電阻值<250兆歐(25℃)。
    ⑵玻璃支持管:是支持電極球泡的玻璃管體,由電絕緣性優(yōu)良的鉛玻璃制成,其膨脹系數(shù)應與電極球泡玻璃一致。
    ⑶內(nèi)參比電極:為銀/氯化銀電極,主要作用是引出電極電位,要求其電位穩(wěn)定,溫度系數(shù)小。
    ⑷內(nèi)參比溶液:零電位為7pH的內(nèi)參比溶液,是中性磷酸鹽和氯化鉀的混合溶液,玻璃電極與參比電極構(gòu)成電池建立零電位的pH值,主要取決于內(nèi)參比溶液的pH值及氯離子濃度。
    ⑸電極塑殼:電極塑殼是支持玻璃電極和液接界,盛放外參比溶液的殼體,由聚碳酸酯塑壓成型。
    ⑹外參比電極:為銀/氯化銀電極,作用是提供與保持一個固定的參比電勢,要求電位穩(wěn)定,重現(xiàn)性好,溫度系數(shù)小。
    ⑺外參比溶液:為3.3mol/L的氯化鉀凝膠電解質(zhì),不易流失,無需添加。
    ⑻砂芯液接界:液接界是構(gòu)通外參比溶液和被測溶液的連接部件,要求滲透量穩(wěn)定。
    ⑼電極導線:為低噪音金屬屏蔽線,內(nèi)芯與內(nèi)參比電極連接,屏蔽層與外參比電極連接。
    (7)、為什么要浸泡pH電極?如何浸泡:
    pH電極使用前必須浸泡, m.skynetec.com 因為pH球泡是一種特殊的玻璃膜,在玻璃膜表面有一很薄的水合凝膠層,它只有在充分濕潤的條件下才能與溶液中的H+離子有良好的響應。同時,玻璃電極經(jīng)過浸泡,可以使不對稱電勢大大下降并趨向穩(wěn)定。pH玻璃電極一般可以用蒸餾水或pH4緩沖溶液浸泡。通常使用pH4緩沖液更好一些,浸泡時間8小時至24小時或更長,根據(jù)球泡玻璃膜厚度、電極老化程度而不同。同時,參比電極的液接界也需要浸泡。因為如果液接界干涸會使液接界電勢增大或不穩(wěn)定,參比電極的浸泡液必須和參比電極的外參比溶液一致,即3.3mol/LKCL溶液或飽和KCL溶液,浸泡時間一般幾小時即可。
          因此,對pH復合電極而言,就必須浸泡在含KCL的pH4緩沖溶液中,這樣才能對玻璃球泡和液接界同時起作用。這里要特別提醒注意,因為過去人們使用單支的pH玻璃電極已習慣于用去離子水或pH4緩沖液浸泡,后來使用pH復合電極時依然采用這樣的浸泡方法,甚至在一些不正確的pH復合電極的使用說明書中也會進行這種錯誤的指導。這種錯誤的浸泡方法引起的直接后果就是使一支性能良好的pH復合電極變成一支響應慢、精度差的電極,而且浸泡時間越長性能越差,因為經(jīng)過長時間的浸泡,液接界內(nèi)部(例如砂芯內(nèi)部)的KCL濃度已大大降低了,使液接界電勢增大和不穩(wěn)定。當然,只要在正確的浸泡溶液中重新浸泡數(shù)小時,電極還是會復原的。
          另外,pH電極也不能浸泡在中性或堿性的緩沖溶液中,長期浸泡在此類溶液中會使pH玻璃膜響應遲鈍。正確的pH電極浸泡液的配制:取pH4.00緩沖劑(250ml)一包,溶于250ml純水中,再加入56克分析純KCl,適當加熱,攪拌至完全溶解即成。深圳市長利來科技有限公司有瓶裝的電極浸泡液供應,規(guī)格有500ml和50ml二種,這些浸泡液中含有防腐劑成分,不會發(fā)霉和變質(zhì),保質(zhì)期一年。
           為了使pH復合電極使用更加方便,一些進口的pH復合電極和部分國產(chǎn)電極(如上海三信儀表廠的產(chǎn)品),都在pH復合電極頭部裝有一個密封的塑料小瓶,內(nèi)裝電極浸泡液,電極頭長期浸泡其中,使用時拔出洗凈就可以,非常方便。這種保存方法不僅方便,而且對延長電極壽命也是非常有利的,只是塑料小瓶中的浸泡液不要受污染,要注意更換。
    (8)、清洗pH電極:
        球泡和液接界污染后先用以下溶劑清洗,再用去離子水洗去溶劑,將電極浸入浸泡掖中活化。對應的污染物和清洗劑如下:
    污染物           清洗劑
    無機金屬氧化物    低于1mol/L 稀酸
    有機油脂類物   稀洗滌劑(弱酸性)
    樹脂高分子物質(zhì)   稀酒精、丙酮、乙醚
    蛋白質(zhì)血球沉淀物  酸性酶溶液(如食母生片)
    顏料類物質(zhì)    稀漂白掖、過氧化氫
    (9)、pH電極能用多久:
        電極的質(zhì)量保證期限,以沒有經(jīng)過使用為前提,期限一年,因此很多人就籠統(tǒng)的講電極的壽命是一年,其實這是不對的。這里里面除了電極本身品質(zhì)以外還有一個使用和保養(yǎng)的問題。
    1、使用介質(zhì),相同的電極會接觸不同的介質(zhì),有的介質(zhì)很干凈,如自來水,有的介質(zhì)是強酸強堿甚至高溫。
    2、使用時間,有的是偶爾使用,有的是長期連續(xù)使用。
    3、是否清洗保養(yǎng),因此這里面就會有很大的不一樣,一般來講,一支電極如果在很短的時間內(nèi)失效,就有可能是電極型號選擇不對或者使用者保養(yǎng)不當,這種情況一般生產(chǎn)廠是不負責退賠的。當然,如果電極雖經(jīng)使用,但外觀仍很好,并無**使用的痕跡,就有可能是電極質(zhì)量原因,生產(chǎn)廠一般也會負責退賠的。至于有些電極號稱長壽命電極,其實也是有些問題的。電極的一般使用時間為半年至一年,使用條件差的工業(yè)pH電極時間可能更短一些。
           國家標準(ZBN50003-88)對電極“壽命”的規(guī)定:“電極的保證期:從電極上所標注的制造日期起,在一年內(nèi)的存放期內(nèi)拆箱使用時,其性能應符合本標準的全部要求。在保證期內(nèi),如發(fā)現(xiàn)電極因制造廠的原因而不能正常工作時,制造廠應負責修理或退換。
    (10)、pH計的校準,什么是一點、二點三點之類的校準:
    對于測量精度在0.1pH以下的樣品,可以采用一點校準方法調(diào)整儀器,一般選用pH6.86或pH7.00標準緩沖液。有些儀器本身精度只0.2pH或0.1pH,因此儀器只設(shè)有一個
    “定位”調(diào)節(jié)旋鈕。具體操作步驟如下:
    ⑴測量標準緩沖液溫度,查表確定該溫度下的pHs值,將溫度補償旋鈕調(diào)節(jié)到該溫度下
    ⑵用純水沖洗電極并甩干
    ⑶將電極浸入緩沖溶液晃動后靜止放置,待讀數(shù)穩(wěn)定后,調(diào)節(jié)定位旋鈕使儀器顯示該標準溶液的pHs值。
    ⑷取出電極沖洗并甩干
    ⑸測量樣品溫度,并將pH計溫度補償旋鈕調(diào)節(jié)至該溫度值
    ⑹將電極浸入樣品溶液,晃動后靜止放置,顯示穩(wěn)定后讀數(shù)。
          對于精密級的pH計,除了沒有定位和溫度補償調(diào)節(jié)外,還設(shè)有電極斜率調(diào)節(jié),它就需要用二種標準緩沖液進行校準。一般先以pH6.86和pH7.00進行定位校準,然后根據(jù)測試溶液的酸堿情況,選用pH4.00(酸性)或pH9.18和pH10.01(堿性)緩沖溶液進行斜率校正,具體步驟為:
    ⑴電極洗凈并甩干,浸入pH6.86或pH7.00標準溶液中,儀器溫度補償旋鈕置于溶液溫度處。待示值穩(wěn)定后,調(diào)節(jié)定位旋鈕使儀器示值為標準溶液的pHs值
    ⑵取出電極洗凈甩干,浸入**種標準溶液中。待示值穩(wěn)定后,調(diào)節(jié)儀器斜率旋鈕,使儀器示值為**種標準溶液的pHs值
    ⑶取出電極洗凈并甩干,再浸入pH6.86或pH7.00緩沖溶液中。如果誤差超過0.02pH,則重復第⑴、⑵步驟,直至二種標準溶液不需要調(diào)節(jié)旋鈕都能顯示正確的pHs值。
    ⑷取出電極并甩干,將pH溫度補償旋鈕調(diào)節(jié)至樣品溶液溫度,將電極浸入樣品溶液,晃動后靜止放置,顯示穩(wěn)定后讀數(shù)。
    (11)、檢查你的pH計到底準不準?
        **可靠和*簡單的方法就是以pH標準緩沖溶液來進行檢定。取三個標準緩沖溶液:pH6.86、pH4.00、pH9.18(*好是新鮮配制并且溫度相同),以pH6.86進行定位校準,以pH4.00進行斜率校準,然后測試pH9.18,pH計是否準確,是否合格立見分曉。如果精度不合格,還可以進一步判斷是pH計有問題還是pH電極有問題。
     由于檢測pH計需要相應的設(shè)備和技術(shù)太嗎法,我們可以采用本書第23條的方法來檢測pH電極的好壞,也就是可以確定是新配一支pH電極還是要將pH計送去維修。當電極玷污導致性能下降或不能使用時,請試圖按以下方式清洗后再校正,有可能使電極得以恢復,否則請購買新電極:
    1.用0.1mol/L HCl 或HNO浸泡半小時,然后再用貯存液浸泡1小時。
    2.電極沉積物的清洗:
    (1)蛋白質(zhì):用1%胃蛋白酶的鹽酸溶液(HCl濃度為0.1mol/L)浸泡15分鐘,或用10%的次氯酸鈉溶液浸泡5分鐘。
    (2)無機物:用0.1mol/L的EDTA溶液浸泡15分鐘。
    (3)脂肪及油:用溫和的洗滌劑或甲醇溶液清洗。
    3.清洗之后涼干,檢查內(nèi)充液的量(若太少請?zhí)畛洌侔央姌O放入貯存液中至少1小時。
    4.若沒有貯存液可在200mL(pH=7緩沖溶液)溶液中加入1gKCl搖勻后暫時使用。
    (12)、pH玻璃電極、參比電極保養(yǎng):
    1、 pH玻璃電極的貯存:短期:貯存在pH=4的緩沖溶液中;長期:貯存在pH=7的緩沖溶液中。
    2、pH玻璃電極的清洗:玻璃電極球泡受污染可能使電極響應時間加長。可用CCl4或皂液揩去污物,然后浸入蒸餾水一晝夜后繼續(xù)使用。污染嚴重時,可用5%HF溶液浸10~20分鐘,立即用水沖洗干凈,然后浸入0.1NHCl溶液一晝夜后繼續(xù)使用。
    3、玻璃電極老化的處理:玻璃電極的老化與膠層結(jié)構(gòu)漸進變化有關(guān)。舊電極響應遲緩,膜電阻高,斜率低。用氫氟酸浸蝕掉外層膠層,經(jīng)常能改善電極性能。若能用此法定期**內(nèi)外層膠層,則電極的壽命幾乎是無限的。
    4、參比電極的貯存:銀-氯化銀電極*好的貯存液是飽和氯化鉀溶液,高濃度氯化鉀溶液可以防止氯化銀在液接界處沉淀,并維持液接界處于工作狀態(tài)。此方法也適用于復合電極的貯存。
    5、 參比電極的再生,參比電極發(fā)生的問題絕大多數(shù)是由液接界堵塞引起的,可用下列方法解決:
    (1)浸泡液接界:用10%飽和氯化鉀溶液和90%蒸餾水的混合液,加熱至60~70℃,將電極浸入約5cm,浸泡20分鐘至1小時。此法可溶去電極端部的結(jié)晶。
    (2)氨浸泡:當液接界被氯化銀堵塞時可用濃氨水浸除。具體方法是將電極內(nèi)充洗凈,液放空后浸入氨水中10~20分鐘,但不要讓氨水進入電極內(nèi)部。取出電極用蒸餾水洗凈,重新加入內(nèi)充液后繼續(xù)使用。
    (3) 真空方法:將軟管套住參比電極液接界,使用水流吸氣泵,抽吸部分內(nèi)充液穿過液接界,除去機械堵塞物。
    (4) 煮沸液接界:銀-氯化銀參比電極的液接界浸入沸水中10~20秒。注意,下一次煮沸前,應將電極冷卻到室溫。
    (5) 當以上方法均無效時,可采用砂紙研磨的機械方法去除堵塞。此法可能會使研磨下的砂粒塞入液接界。造成長久性堵塞。
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